掺杂后导电聚合物的带隙会变窄电子更容易提高其电导率,rubycon电容导电聚合物电极材料
掺杂后导电聚合物的带隙会变窄电子更容易提高其电导率,rubycon电容导电聚合物电极材料
rubycon电容导电聚合物又称导电高分子是由具有共轭π键的聚合物经化学或电化学“掺杂”或复合等手段后,使之由绝缘体变成半导体或导体范围内的一
类高分子材料,掺杂后导电聚合物的带隙会变窄,电子更容易从HOMO(最高被占有分子轨道)跃迁到LUMO(最低未被占有分子轨道)上,从而提高其电导率
,掺杂的方式分两种,一种是利用具有氧化性或是给出质子的物质掺入到导电聚合物中,从HOMO能级中获取电子,形成居于HOMO与LUMO间的半充满能带,减
小其与LUMO能级间的能量差,称为p型掺杂;而另一种掺杂方式是利用还原性的物质掺杂,提供电子给LUMO能级,使LUMO能量降低,从而减小其与HOMO间的
能级差,称为n型掺杂,1977年日本H.Shirakawa教授、美国A.G.MacDiarmid教授及A. J. Heeger教授发现聚乙炔(polyacetylene,PA)的类金属导电特性
,这一发现彻底打破了有机聚合物都是绝缘体的观点,拓宽了导电聚合物及相关材料的研究领域,随后,其他的导电聚合物也被相继报道,如聚苯胺
(polyaniline,PANi)、聚吡咯(polypyrrole,PPy)、聚噻吩(polythiophene,PTh)及其衍生物等,本征态导电聚合物的禁带宽度通常为1.4~4.0eV
,电导率通常在绝缘体到半导体的范围(10-10~10-4S·cm-1),但经过化学或电化学掺杂后可获得较高的甚至类似金属的电导率,因此,导电聚合物的一
个最大的特点是通过控制掺杂,其电导率可以在10-10~105S·cm-1较宽的范围内变化,值得注意的是,导电聚合物中的“掺杂”与无机半导体有很大差别
,具体区别见表4-1,表4-1 导电聚合物与无机半导体的掺杂对比[插图]掺杂后的导电聚合物不仅保留了高聚物结构的多样化、可加工性和柔韧的机械性能
等特点,同时还兼具了因掺杂而带来的半导体或导体的特性,是形态变化跨度最大的物质,可以实现从绝缘体到半导体、再到导体的变化,与过渡金属氧化
物或氢氧化物相比,导电聚合物由于其理论比电容大、导电性好、成本低、易于大规模生产而受到广泛关注,另外,导电聚合物作为红宝石电容电极材料还
有其独特的优势:可通过设计聚合物的结构,优选聚合物的匹配性,来提高电容器的整体性能, rubycon电容随着电极电势的增加出现氧化状态的连续排列
,且相应于电荷脱嵌和嵌入过程的可逆性[,使用寿命长、温度范围宽、可快速充/放电和无须充/放电控制电路,其内部和表面分布着大量的可渗入电解液
的微孔结构,并且能够形成网络状的三维结构,电极材料内电子、离子的传递可通过与电解液内离子的交换完成,重量轻、弹性好、成本低,容易制备。