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温度升高也会引起电容量的减小,红宝石电容有序介孔结构有利于电解液扩散
点击次数: 发布日期:2024-04-01
温度升高也会引起电容量的减小,红宝石电容有序介孔结构有利于电解液扩散
有序介孔炭横截面显示出良好的介孔结构,孔道有序性好。这种有序的介孔结构有利于电解液的扩散,适合于红宝石电容电极材料。在不同电流下进行恒流充放电实验,设定充放电电压范围为-1.0~0V,充放电电流分别为5mA、8mA和10mA,充放电曲线,单次充电和放电曲线具有良好的可逆性,曲线两边基本对称,时间与电压具有近似线性关系。电极材料在5mA下充放电曲线具有良好的线性,自放电电流比较小,且放电初始无明显电压降,说明电极材料内阻小,有理想的电容性能。在电流为5mA、8mA和10mA时电极材料的比容量分别为116.5F/g、108.5F/g和107.8F/g,为有序介孔炭电极的阻抗特性曲线,测试频率范围为0.1~100kHz,振幅为5mV,起始电压为0V。由图可知,ESR为0.475Ω,在高频区出现了一个明显的半圆弧,说明存在电荷传递电阻和Warburg阻抗。高频区的半圆弧小,表明电极和电解液界面的电荷转移电阻很小;在中频区为一段接近45°的斜率,这与电荷转移阻抗相关;在低频区近似一条垂直的直线,显示出良好的电容特性。图2-17所示为有序介孔炭电极的循环伏安曲线,扫描速度分别为2mV/s,5mV/s,8mV/s,10mV/s,20mV/s,电位区间为-1.0~0V(与SCE相比),电解质为3mol/L的氢氧化钾溶液。由图可知,曲线显现出比较典型的电容特征。时间常数(电容和电阻的乘积)决定电位转换时的陡峭程度,当扫描方向改变时电极表现出快速的电流响应,并迅速处于稳定状态,说明其内阻小,RC时间常数小,适合大电流工作。这主要是由有序介孔炭材料规则的结构和交错的空间通道所决定的,氢氧化钾溶液中的电解质离子可以在空隙中较为自由地运动,快速形成双电层,减小了红宝石电容的内阻。上述扫描速度下对应的比容量分别为160F/g、145F/g、130F/g、120F/g、110F/g。图2-18所示为有序介孔炭电极的循环性能,测试条件是当电流为10mA时,红宝石电容对样品电极进行500次恒流充放电。由图可知,随着循环次数的增加,电容量有微弱的衰减。因为在循环初期,有序介孔炭的表面官能团会分解,从而消耗部分电容量;其次随着循环次数的增加,电容器温度升高也会引起电容量的减小,引起部分脆弱的孔道破坏,同时温度的增加,进一步加剧了表面官能团的分解。容量保持率可以用来衡量碳材料传输离子的能力,容量保持率越大,则材料传输离子的能力越强。经过计算,在电流为10mA时,初次充放电比容量为125F/g,随着循环次数的增加,比容量逐步减小,达到450次循环后容量稳定于113F/g(容量保持在90.5%以上)。有序的孔道使离子传输能力更强,离子传输阻力更小,有利于提高电极材料的性能。
 

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