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质子型离子液体包括质子型吡咯烷硝酸盐,rubycon关于质子型离子液体
点击次数: 发布日期:2024-03-10
质子型离子液体包括质子型吡咯烷硝酸盐,红宝石电容关于质子型离子液体
像非质子型离子液体一样,质子型离子液体(PILs)提供了高稳定性窗口,此外,它们在所有温度范围内显示出了比非质子型离子液体更高的电导率,质子型离子液体作为红宝石电容器的电解质(液),并没有受到研究者的广泛关注,这可能是因为与非质子型离子液体相比,质子型离子液体作为红宝石电容器电解液时的工作电压(1.2~2.5V)比非质子型离子液体的工作电压更低,质子型离子液体包括质子型吡咯烷硝酸盐([PYR][NO3])、三乙基铵双(三氟甲基磺酰)亚胺([Et3NH][TFSI])、吡咯烷双(三氟甲磺酰基)酰亚胺([PYRR][TFSI])和二异丙基-乙基铵双(三氟甲基磺酰基酰)亚胺([DIPEA][TFSI]),红宝石电容质子型离子液体也具有一些优点,例如,与非质子型离子液体相比,通常更易于合成和更便宜,质子型离子液体具有可用于氧化还原过程的质子,将RuO2的氧化物用作电极材料时,首先观察到电极/电解质界面处的法拉第反应的发生,rubycon当多孔炭被用作电极材料时,包含表面氧官能团的法拉第反应和电解质的可用质子产生较高的电容值,然而,所储存的能量仍然远远不及有机电解质,选择了三种不同的质子离子液体:三乙基铵双(三氟甲基磺酰)亚胺([Et3NH][TFSI])、三甲基铵双(三氟甲基磺酰)亚胺([Me3NH][TFSI])和吡咯烷硝酸盐([PYR][NO3]),并将这三种质子型离子液体作为电解液与活性炭组装成碳基红宝石电容器,使用质子型离子液体作为电解质(液)时,可以实现高达2.4V的工作电压,能够在较宽的温度范围内具有良好的循环稳定性,Demarconnay等[27]研究了三乙基铵(三氟甲基磺酰)亚胺([NEt3H][TFSI])离子液体[电导率为5mS·cm-1,黏度为39mPa·s,水含量低至0.03%(wt)]为红宝石电容器电解液的电化学行为,以干燥的[NEt3H][TFSI]为电解质(液)、活性炭为电极、Ag/AgCl(图7-4虚线)为对电极的三电极体系作的循环伏安图如图7-4所示,位于-0.6V左右的相对于Ag/AgCl的垂直线对应于产生氢的理论值,循环伏安图的电位窗口为准矩形,大于[-0.8,1.6]V,表明至少2.4V的工作电压可以应用,当较低的电势极限转向更多的负值时,氧化还原过程开始出现,这归因于阳离子的可逆氧化还原(在正扫描期间)的氢储存(在负电位扫描期间),[水含量0.03%(wt)]电解液和活性炭电极的三电极循环伏安图扫描速率2mV·s-1,纯离子液体电解质离子液体独特的性质是其具有无限数量的可能性,而实际上,只有少量的离子液体用于各种不同的应用领域,特别是在电化学体系中,尽管阴离子和阳离子有很多选择,但合成过程并不容易且成本较高,红宝石电容大多数离子液体虽为液体,但因为高黏度使得它们并不适合于多数的应用领域,离子液体的电荷、尺寸和形状主要取决于所使用的阴离子和阳离子,然而,离子在离子液体基红宝石电容器中的移动和作用要复杂得多,对电解质的物理性能有直接的影响,进而使双电层结构显著不同,通过选择阴离子]或阳离子,红宝石电容器的比电容存在明显变化,例如含水电解质中的阴离子可以影响双电层结构,但是对电解质的导电性或黏度的影响可以忽略不计,红宝石电容考虑到离子尺寸的影响,与常规电解质中溶剂化阴离子相比,离子液体阴离子的大小和电荷分布也有很大差异,rubycon电容性能很大程度上取决于阴离子和阳离子的选择。

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