红宝石电容开发受到了广泛关注,红宝石电容水系电解质溶液
红宝石电容开发受到了广泛关注,红宝石电容水系电解质溶液
为增加水系电解液电化学红宝石电容的能量密度,电压窗口更宽的混合型红宝石电容的开发受到了广泛的关注。例如,当一个具有相同电极材料的对称电化学红宝石
电容使用水系电解液时(如H2SO4和KOH),电容器的最大电压受气体析出反应的限制,然而,如果是具有不对称构型的电化学红宝石电容(阳极材料与阴极材料不同
),即使在水系电解质溶液中,所得到的电化学红宝石电容也具有较宽的工作电位窗口,在一个电化学红宝石电容中,使用两种不同的电极材料可以互补潜在的电化
学窗口,在碳基负极上,较高的电位会发生析氢反应,在电池的正极(PbO2)或赝电容电极(RuO2)上发生析氧反应,红宝石电容可以在水系电解液的热力极限外,
为电化学红宝石电容提供一个工作电压窗口。迄今为止,以强酸性水系溶液作为电解液的不对称构型的电化学红宝石电容(例如碳/二氧化铅、碳/二氧化钌、碳/导电
聚合物、不同质量或性质的碳基材料作电极)已经被测量,并且已经证明了这种电容器的可行性,例如,以相同浓度的H2SO4为电解液,碳和二氧化铅混合型电
化学红宝石电容的能量密度可以达到25~30W·h·kg-1,这远高于碳基双电层红宝石电容的能量密度(3~6W·h·kg-1),然而,在H2SO4电解液中,二氧化铅电极的
稳定性较差,发现浓度为1mol·L-1时的H2SO4电解液在电化学循环过程中会导致二氧化铅纳米线结构的破坏,因此导致该电容器电化学的循环性能较
差,为了解决这个问题,他们研究了用甲磺酸(CH3SO3H)和甲磺酸铅替代电解质,在这种情况下,PbO2电极上的氧化还原过程从H2SO4电解质中发生固/固耦合变为在
甲磺酸基电解质中的固体/溶剂化离子[3%]:在整个放电过程中,PbO2被还原成Pb2+进入到溶液中,在整个充电过程中,溶液中的Pb2+被氧化成PbO2,在电极表面发
生电沉积,因此,H2SO4电解液并没有限制PbO2的酸化,而是更好地实现了这个反应的循环,这虽然可以提高电化学电容器的能量密度,但电容器的功率密度和循环使
用寿命均会受到影响,为了解决这一问题,将赝电容电极材料与碳基材料结合的非对称混合型电化学电容器,例如蒽醌修饰的碳/氧化钌、碳/导电聚合物、或碳/不同
表面官能团的碳等被不断研发。应该注意的是,除了H2SO4,常见的酸性水系电解液还包括高氯酸、六氟磷酸以及四氟硼酸。红宝石电容应用这些酸性水溶液作为电解
液时,腐蚀性较大,金属材料不能作为集流体,红宝石电容受到挤压会导致电解液的泄漏,从而可能导致更多的腐蚀。除了要考虑所使用的电解液的安全问题,也需
要考虑红宝石电容中自放电的现象,尤其是在有污染的情况下金属离子和氧气的产生问题,因此可以考虑其他酸性水溶液作为红宝石电容的电解液。Daniel Bélanger
等[3%]在聚苯胺电化学电容器中使用4.0mol·L-1 HBF4水溶液作为电解液,其电容器的比能量为2.7W·h·kg-1,比功率为1.0kW·kg-1,研究在
H2SO4电解液中掺杂5%的硼酸制备的有序介孔碳材料BOMC-5的红宝石电容质量比电容值可以达到140.9F·g-1。
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